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原材料中间体的内在质量

 

   有机中间体作为基础原材料或半成品,广泛的用于各种精细化学品,如染料、有机颜料、农药、助剂等生产中。鉴于对有机颜料*终产品的应用性能不断提高以及洁净生产技术或环保绿色工艺的要求,对合成有机颜料中间体的外观、内在质量、生产工艺技术以及三废治理,必须不断的改进和完善。应用高质量的有机颜料中间体,可以生产出具有不同的特殊性能、符合不同要求的*终产品。有机颜料专用中间体产品的特性和要求,包括如下两方面:


1、物理化学特性

    产品外观颜色为产品的**映像,例如产品形态,无色结晶体或呈无色粉状物状态,粉末、颗粒状产品以及膏状物产品;产品可熔性,在酸性、碱性介质中的溶解性;产品熔点及沸点;产品含水量;产品的灰分含量;产品中的机械杂质或硬性物。


2、中间体产品的内在质量与监控

    基于有机颜料是既不溶于水,也不溶于一般有机溶剂的有色化合物,因此,凡是在制备颜料反应过程中加入的原材料中所含的不溶解的杂质,*终都将保留在产品当中,明显影响到有机颜料的各种应用性能


    影响中间体产品外观的主要因素包括如下几方面:机械杂质;副反应产物异构体化合物;焦化产物或者是氧化副产物可导致中间体产品自身外观呈灰色,或棕色褐色,合成的颜料着色强度低,颜色暗,鲜艳度透明度差。


    中间产品中副产物、异构体的含量,未参与反应的原料的含量,产品的可熔性杂质含量,产品中的酸不溶物及碱不溶物,重金属(如Fe,Ca,Mg)含量等必须严格控制。如果在芳胺中间体原料中存在铁离子,导致产品外观呈会色或褐色(铁离子的存在可以形成氢氧化亚铁及氢氧化铁)。铁离子主要来源于芳香族硝基化合物的铁粉还原反应。铁离子的除去可采用络合剂方法,用EDTA处理或采用催化加氢还原反应,如采用钯/炭(Pd/C)、鉑/炭(Pt/C)雷尼镍(Reany  Ni)等催化剂;甲醛与水和肼还原工艺等制备芳胺衍生物。


    在合成过程中应尽量减少杂质的生成,或通过重结晶的方法进行提纯;或采用活性炭;硅藻土等作为吸附剂进行脱色;添加抗氧化剂以防止发生氧化副反应(少量的添加各种适宜的还原剂,例如亚硫酸氢钠、对苯二酚等)。


    影响中间体产品物理形态或颗粒状态的因素:反应产物的析出方法以及析出速度;产物析出是介质的酸、碱性;PH值;析出过程的温度、保温时间等。产品的粉尘性与颗粒大小有关,添加防尘剂可以降低产品粉尘。


    熔点为化合物基本的物理化学数据,其主要用途是作为化合物的单一性或纯度高低的表征之一。混合物熔点低于组成物的单独熔点,熔距大小表示化合物的纯度及其单一性。若实测的熔点与文献值一致,说明产物的纯度高及化学结构具有一致性。


    副产物异构体含量的多少,直接影响中间体的多少,直接影响中间体的使用性能,尤其是*终产品颜料的着色强度、颜色纯度与鲜艳度。因此对于合成颜料的中间体,如重氮组分、偶合组分在酸性及碱性水溶液中不溶性杂质的控制具有重要意义。碱性芳胺衍生物能与无机酸反应,形成盐而溶解于酸性水溶液中。如果产物存在酸中难以溶解的其它杂质,可采用酸溶解粗品,过滤除去酸中不溶解杂质,用中和、析出的方法进行提纯;也可用于有机溶剂进行重结晶,以除去在酸性水溶液中不溶解的杂质。中间体在碱性水溶液中不溶解杂质的存在,例如芳香羧、酚类及磺酸衍生物,含有活泼亚甲基化合物(不具有——OH,——COOH,——HO3H基的化合物)或在合成反应过程中生成的焦化物,将直接影响其在碱性介质中的溶解度。可以通过在碱性水溶液中溶解,过滤,除去不溶解的杂质,以酸析的方法进行提纯。


    对某些中间体原料,必要时可以采用有机溶剂溶解、活性炭脱色、冷却结晶,以除去杂质。


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